化学
薬剤師国家試験 第103回 問104
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ジクロロメタンを溶媒として、同じ物質量の塩化ベンゾイルとベンジルアミン とを室温で反応させたところ、塩化ベンゾイルのほぼ半量が生成物に変化したとこ ろで反応が停止した。この反応を再度行うにあたって、反応条件を改善して、塩化 ベンゾイルのほぼ全量を生成物に変換したい。改善方法として適切なのはどれか。 2つ選べ。 O O 室温 Cl + H N N 2 H CH Cl 2 2 生成物
正解と解説
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正解 1, 2
ベンジルアミンに対して 1 当量以上のトリエチルアミンをさらに加える。 / ベンジルアミンの量を 2 倍にする。
塩化ベンゾイルとアミンとのアミド化反応では、副生するHClがアミンをプロトン化して反応を停止させるため、これを中和するトリエチルアミンなどの塩基を追加すると反応が完結しやすくなる(選択肢1)。ベンジルアミンを過剰量用いることでも、副生HClの捕捉と求核剤自体の量的補完により反応を完結に導くことができる(選択肢2)。塩化ベンゾイルの増量やジクロロメタンの減量は当量関係やHClの中和には寄与せず、メタノールを溶媒に用いると求核性の高いメタノールが酸塩化物と優先的に反応してしまうため改善策として不適切である。