薬剤師国家試験 第105回 問92
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酢酸亜鉛は、ウィルソン病や低亜鉛血症の治療薬として用いられているが、副 作用として銅欠乏症を生じる場合がある。亜鉛化合物の定量には一般にキレート滴 定法が用いられる。日本薬局方において、酸化亜鉛(ZnO:81.38)の定量法は以 下のように規定されている。この定量法に関する記述のうち、正しいのはどれか。 2つ選べ。 本品を 850 °Cで 1 時間強熱し、その約 0.8 g を精密に量り、水 2 mL 及び塩酸 3 mL に溶かし、水を加えて正確に 100 mL とする。この液 10 mL を正確に量り、 水 80 mL を加え、水酸化ナトリウム溶液( 1 → 50)をわずかに 沈殿を生じるま 1 で加え、次に pH10.7 のアンモニア・塩化アンモニウム緩衝液 5 mL を加えた 2 後、0.05 mol/L エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム液で滴定する(指示 薬: ア 0.04 g) 0.05 mol/L エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム液 1 mL= イ mg ZnO
正解と解説
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波下線部1の沈殿は水酸化亜鉛(Zn(OH))である。2 / 波下線部2の操作は、エチレンジアミン四酢酸と金属の錯体を作りやすくするために行う。
酸化亜鉛の定量においてわずかに沈殿を生じるまで水酸化ナトリウムを加える操作で生じる沈殿は水酸化亜鉛であり、続くアンモニア・塩化アンモニウム緩衝液の添加はpHを整えてエチレンジアミン四酢酸と亜鉛イオンが安定なキレート錯体を形成しやすい条件にするための操作である。滴定終点では指示薬がエチレンジアミン四酢酸より先に金属イオンと結合していた状態から金属イオンを奪われて遊離することで変色するため、指示薬自体がエチレンジアミン四酢酸と結合して変色するとする記述は機構が逆であり誤りとなる。